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膜分離技術(shù)在電鍍、印染、造紙等工業(yè)廢水治理中的應(yīng)用及發(fā)展 時(shí)間:2018.01.18
            工業(yè)廢水的治理與排放一直受到國(guó)家的重點(diǎn)監(jiān)控。工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中既需要大量的新鮮水,又會(huì)排出夾帶重金屬、有毒化學(xué)品、酸堿、有機(jī)物、油類、懸浮物等有毒有害物質(zhì)的大量廢水。與市政污水相比,工業(yè)廢水具有成分復(fù)雜、濃度高、環(huán)境毒害性大,牽扯行業(yè)眾多等特點(diǎn),導(dǎo)致治理難度巨大。據(jù)統(tǒng)計(jì),2015年,我國(guó)工業(yè)廢水排放量為199.5億噸,占廢水排放總量的27.1%;工業(yè)廢水處理量達(dá)444.6億噸,治理設(shè)施處理能力達(dá)2.5億噸/日,年運(yùn)行費(fèi)用為685億元。
           近幾年,尤其是2010年后,作為一種新型的分離技術(shù),膜分離技術(shù)既能有效脫除廢水的色度、臭味、去除多種離子、有機(jī)物和微生物等,又能回收一些物質(zhì),在工業(yè)廢水的深度處理和中水回用中得到了全面、快速的應(yīng)用與發(fā)展。
據(jù)調(diào)查,膜技術(shù)在電鍍、印染、造紙、垃圾滲濾液、電力行業(yè)都得到了快速的發(fā)展。本文將結(jié)合筆者的調(diào)研,與大家詳述膜在工業(yè)廢水上述5個(gè)細(xì)分領(lǐng)域的發(fā)展與應(yīng)用情況。
電鍍及PCB重金屬?gòu)U水治理膜應(yīng)用率約70%
           電鍍是重金屬?gòu)U水排放的重點(diǎn)行業(yè)。我國(guó)電鍍企業(yè)量大面廣,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),規(guī)模上企業(yè)數(shù)量約15000家。近幾年隨著各地區(qū)政府對(duì)重污染企業(yè)的整治,電鍍企業(yè)數(shù)量有減少的趨勢(shì),且主要聚集在電鍍園區(qū)。
作為國(guó)控企業(yè),電鍍企業(yè)廢水治理一直受到重點(diǎn)關(guān)注。調(diào)查發(fā)現(xiàn),2000-2010年之間,已經(jīng)投運(yùn)的電鍍污水處理技術(shù)多為化學(xué)沉淀法,膜的市場(chǎng)應(yīng)用率約20%-30%。而在2008年,環(huán)保部發(fā)布了《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)(以下簡(jiǎn)稱《標(biāo)準(zhǔn)》),提出了敏感地區(qū)實(shí)施更加嚴(yán)格的表3標(biāo)準(zhǔn)。與歐盟部分國(guó)家表面處理廢水排放濃度限值比較,《標(biāo)準(zhǔn)》中金屬污染物排放標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格程度均處于中上游水平,而化學(xué)需氧量、磷等非金屬污染物幾項(xiàng)指標(biāo)由于列入地表水體污染物排放總量控制也較嚴(yán)格。執(zhí)行新《標(biāo)準(zhǔn)》后,COD、氨氮、總氮、總磷等生化指標(biāo)由于廢水生化性比較差,常規(guī)的化學(xué)沉淀加AO或A2O工藝無(wú)法處理,是超標(biāo)的主要的因子,同時(shí)銅、鎳也是超標(biāo)的主要重金屬因子。
          同時(shí),在國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)察重金屬?gòu)U水治理的背景下,電鍍企業(yè)必須采取清潔生產(chǎn)措施,增加中水回用。在此情況下,多數(shù)企業(yè)增加了膜法深度處理工藝,以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放和中水回用的目的。到2013年,環(huán)保部又發(fā)布了《電鍍污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》(HJ-BAT-11),大力推行膜法處理工藝。自此之后,膜在電鍍廢水治理領(lǐng)域的應(yīng)用開始迅速推廣。
         2015年,全國(guó)規(guī)模以上印染企業(yè)近1900家,95%以上產(chǎn)能主要集中于東南沿海五省。在我國(guó)工業(yè)行業(yè)中,紡織工業(yè)的排污量排在第4位。其中,印染是紡織工業(yè)的主體,其廢水占紡織的80%,并在工業(yè)廢水總排放量中占比14%,但廢水回收率卻只有7%。
印染行業(yè)是我國(guó)重點(diǎn)整治的十大重污染行業(yè)之一。2008年,國(guó)家發(fā)改委發(fā)布《印染行業(yè)準(zhǔn)入條件》;2012年,環(huán)境保護(hù)部和國(guó)家質(zhì)檢總局聯(lián)合修訂發(fā)布了《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4287-2012);2015年,結(jié)合紡織園區(qū)實(shí)際情況和水污染物間接排放控制的調(diào)整需求,又發(fā)布了《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4287-2012)修改單;2015年,“水十條”發(fā)布,印染行業(yè)更是面臨著極大的節(jié)能減排壓力。與此同時(shí),國(guó)家不斷提高企業(yè)用水限額,以及高耗水帶來(lái)的高額成本費(fèi)用,催生了印染企業(yè)升級(jí)改造的內(nèi)在動(dòng)力。
同時(shí),印染廢水作為國(guó)內(nèi)外難處理的工業(yè)廢水之一,傳統(tǒng)的“物化+生化+物化”處理工藝,二級(jí)處理出水水質(zhì)難以達(dá)到排放及回用標(biāo)準(zhǔn)的要求。膜處理技術(shù)因其工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、處理過(guò)程無(wú)二次污染、出水水質(zhì)優(yōu)良等顯著優(yōu)勢(shì),逐漸成為印染企業(yè)廢水處理新建及改造項(xiàng)目中不得不考慮采用的達(dá)標(biāo)技術(shù),大大帶動(dòng)了膜技術(shù)在該領(lǐng)域市場(chǎng)的開拓和發(fā)展。據(jù)了解,目前膜技術(shù)在紡織印染行業(yè)中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在印染廢水處理及回用、退漿廢水PVA(聚乙烯醇)漿料回收、堿減量廢水中PTA(精對(duì)苯二甲酸)回收、洗毛廢水中油脂回收、染料生產(chǎn)中染料回收及脫鹽等方面,其中,以廢水深度處理和回用環(huán)節(jié)的應(yīng)用最為廣泛。
         從2007、2008年起,膜技術(shù)開始在紡織印染行業(yè)推廣應(yīng)用,目前在該行業(yè)中的市場(chǎng)應(yīng)用率已達(dá)50%左右,未來(lái)隨著環(huán)保形勢(shì)日益嚴(yán)峻,“十三五”期間該比例有望進(jìn)一步增加。
         造紙行業(yè)是一個(gè)高耗水、高污染的工業(yè)行業(yè),其用水量居我國(guó)5大高耗水行業(yè)之首。總排水量?jī)H次于化工與鋼鐵行業(yè),位居工業(yè)行業(yè)廢水排放量的第3 位,COD 排放量達(dá)全國(guó)工業(yè)COD 排放總量的三分之一。造紙廢水污染治理不僅成為行業(yè)乃至全社會(huì)關(guān)注的熱點(diǎn),而且也成為制約造紙企業(yè)生存與發(fā)展的關(guān)鍵。
         2008年6月,國(guó)家環(huán)保部頒布《制漿造紙工業(yè)廢水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》( GB3544-2008) ,其中COD、BOD、SS 排放指標(biāo)較上一版標(biāo)準(zhǔn)排放限值降低76%、90%、88%,并增加色度、氨氮、總氮、總磷和AOX等排放指標(biāo)要求。2015年,“水十條”發(fā)布,專項(xiàng)整治十大重點(diǎn)行業(yè)中,造紙行業(yè)居首。2016年12月,《關(guān)于開展火電、造紙行業(yè)和京津冀試點(diǎn)城市高架源排污許可證管理工作的通知》印發(fā),要求各地于2017年6月30前,完成企業(yè)排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)工作。標(biāo)準(zhǔn)趨嚴(yán)、政策推動(dòng),廢水深度處理回用,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)封閉循環(huán)和零排放,成為造紙行業(yè)生存發(fā)展的必然選擇。
在此背景下,以生化處理為主體的三級(jí)處理技術(shù)逐漸成為行業(yè)主流工藝,其中膜處理憑借其在大多數(shù)情況下對(duì)色度、SS和AOX的去除率可達(dá)90%的顯著效果,也逐漸應(yīng)用于新處理工程建設(shè)和原有工藝升級(jí)改造的三級(jí)深度處理中。
        垃圾滲濾液處理膜應(yīng)用率超90%
截止到2015年,我國(guó)設(shè)市城市和縣城生活垃圾無(wú)害化處理能力達(dá)到75.8萬(wàn)噸/日,其處理方式有衛(wèi)生填埋、焚燒和堆肥等。目前,垃圾滲濾液處理需求主要來(lái)自垃圾填埋場(chǎng)和垃圾焚燒廠。垃圾滲濾液是一種黑臭、成分復(fù)雜的高濃度有機(jī)廢水,COD、氨氮濃度高,難生化物質(zhì)含量多,有毒性,水質(zhì)水量變化大,是目前公認(rèn)難處理的廢水。
        上世紀(jì)80年代開始,垃圾滲濾液處理主要以A/O生化法為主,到90年代后期,隨著垃圾滲濾液國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16889-1997)的出臺(tái),開始出現(xiàn)以生化法為主,物化、高級(jí)氧化等工藝并存的局面。而2008年7月,環(huán)境保護(hù)部等發(fā)布的《生活垃圾填埋場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB16889-2008)》開始啟用,傳統(tǒng)的物化+生化的處理工藝已經(jīng)不能完全達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求,必須對(duì)生化出水進(jìn)行深度處理。深度處理工藝主要以膜分離工藝和高級(jí)氧化技術(shù)為主,也包括一些非常規(guī)的處理工藝如活性炭吸附、離子交換等。在焚燒廠的滲濾液方面,按照《垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18485-2014)》要求經(jīng)廢水處理系統(tǒng)處理后的優(yōu)先考慮循環(huán)再利用,必須排放時(shí)污染物排放限值按污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978)要求執(zhí)行。
此外在環(huán)境影響評(píng)價(jià)也提出了更為嚴(yán)格的要求,在建在垃圾填埋場(chǎng)附近的焚燒場(chǎng)滲濾液同垃圾填埋場(chǎng)滲濾液合并處理時(shí),則應(yīng)按填埋場(chǎng)滲濾液排放限值要求。更加嚴(yán)格的垃圾滲濾液排放標(biāo)準(zhǔn)有效推進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)、現(xiàn)有企業(yè)的升級(jí)改造與新技術(shù)的研發(fā)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,膜在滲濾液處理領(lǐng)域的應(yīng)用迅速推廣。
從我國(guó)滲濾液處理的現(xiàn)狀,結(jié)合技術(shù)工藝路線,我國(guó)垃圾滲濾液處理采用的主流工藝方法為MBR+NF/RO工藝,該工藝具有較強(qiáng)的適應(yīng)性和操作上的靈活性,出水完全達(dá)到設(shè)計(jì)排放標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)對(duì)垃圾滲濾液處理的主流企業(yè)維爾利和新奇環(huán)保的調(diào)查發(fā)現(xiàn),目前膜在垃圾滲濾液處理項(xiàng)目中的應(yīng)用率超過(guò)90%。
        膜法成為電力行業(yè)水處理的必要技術(shù)工藝
        電力行業(yè)是我國(guó)工業(yè)用水的大戶,其用水量和排水量十分巨大,分別占全國(guó)工業(yè)用水量和排水量的40%與10%。電力行業(yè)水處理系統(tǒng)主要包括火力發(fā)電廠及核電站所用的各種水源水的預(yù)處理及除鹽處理、鍋爐補(bǔ)給水處理、凝結(jié)水精處理、循環(huán)冷卻水處理以及火電廠各種污廢水(包括工業(yè)廢水、脫硫廢水、含煤廢水、含油廢水及生活污水)處理等。
隨著國(guó)家和民眾對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視及節(jié)能減排政策的實(shí)施,新建的大型火力發(fā)電機(jī)組鍋爐對(duì)用水的品質(zhì)提出了更高的要求。因此,出水水質(zhì)穩(wěn)定可靠、運(yùn)行簡(jiǎn)單快捷的膜技術(shù)得以在電廠化學(xué)水處理的過(guò)程中被廣泛使用,并成為鍋爐水處理預(yù)脫鹽的必要環(huán)節(jié)之一。同時(shí),由于我國(guó)水資源的短缺,電廠生產(chǎn)用原水常采用海水及中水回用,為達(dá)到較高的水質(zhì),也常采用膜法水處理技術(shù);同時(shí),膜法水處理在電廠循環(huán)冷卻水中也有應(yīng)用。
而隨著工業(yè)廢水零排放的推行,電廠通常采用膜濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶法以實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放。另外,膜法水處理技術(shù)也成為了電廠水島(燃煤電廠從水源凈化、過(guò)程水處理到廢水處理及回用整個(gè)全過(guò)程作為一個(gè)整體進(jìn)行統(tǒng)籌規(guī)劃、獨(dú)立成“島”。)必不可少的技術(shù)之一。
調(diào)查發(fā)現(xiàn),由于膜法水處理在電力行業(yè)得到了較大應(yīng)用。
         霍爾斯憑著先進(jìn)的技術(shù)為各個(gè)行業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的膜分離產(chǎn)品。
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